1) Алкалоїди - документ DOCX
Документи
Алкалоїди (фр. Alkali; гр. Eidos- аспект) - це гетероциклічні органічні речовини з азотом, рослинного походження, з основним характером, що виникають в результаті вторинного метаболізму рослин, які дають характерні реакції та діють на організми тварин, більшість з них або токсичного характеру. Залежно від походження атома азоту та біосинтетичного шляху їх можна класифікувати на:
належні алкалоїди псевдоалкалоїди протоалкалоїди N-оксиди алкалоїдів
Поняття алкалоїду було створено на початку XIX століття (Meissner, 1818). У минулому під алкалоїдами розумілися всі основні азотисті речовини, які мали фізіологічну дію на організми тварин. У групі алкалоїдів виявлено деякі аміни, аміди, аміноспирти, амінокислоти, пурини та ін.
Таблиця з основними алкалоїдами та датами їх відкриттів: Алкалоїд Рік відкриття Першовідкривачі
Сгін і Куртуа (одночасно), Деросне; Ізольований у 1804 р. Сертрнером Робіке Пеллетьє, Кавенту; формула сера Роберта Робінзона н 1946 Пелтьє, Кавенту Пелтьє, Кавенту Рунге, Робіке Гізеке Пассельт, Рейнманн Майн, Гейгер, Геш Пеллетьє Робіке Воскрессенскі Мерк Уалер Маттізен, Райт Джерард, Харді Янс Кассель Шмідт Шпігель і Томас
Наркотин Стрічнін Чінін Бруцин Кафеїн Коніїн Нікотин Атропін Нарцеїн Кодеїн Теобромін Папаверин Кокаїн Апоморфін Пілокарпін Ареколін Теофілін Скополамін Йохімбін
1817 1818 1818 1818 1820 1827 1827 1831 1832 1832 1842 1848 1862 1870 1875 1881 1888 1892 1896-1897
Лобелін Алкалоїди ріжків Платифілін Резерпін
Коновалова та Орехов Шліхлер та ін.
Розташування Алкалоїди містяться у вакуолях рослин у вигляді солей з різними кислотами (бензойна, лимонна, меконова, винна кислота та ін.), А також у сполуках дубильних речовин, але їх також можна знайти у вигляді четвертинних або третинних основ.
Структура Алкалоїди мають принаймні один гетероциклічний атом азоту, який часто є третинним, рідше четвертинним. Гетероцикли можуть конденсуватися між собою або з іншими циклами, так що молекули алкалоїдів можуть стати поліциклічними або макроциклічними. Через прищеплення на ядро багатьох функціональних груп деякі алкалоїди можуть мати фенольний характер (морфін), інші, такі як атропін, резерпін, можуть утворювати складні ефіри, ефіри (кодеїн) або глікозидовані алкалоїди (соланін картоплі). Зазвичай вони мають оптичну активність - левогірі (найпоширеніша та з найвищою фармакологічною активністю) або декстрогірі, активність, відбита атомами вуглецю кислот, якими вони етерифікуються: (тропічна кислота, у випадку ізоскополаміну гіосціамін). і орієнтація заступників у положеннях S або R надає модифікацію фармакологічної дії (хінін - 8S, 9R є антималярійним, тоді як хінідин - 8R 9S є антиаритмічним класом 1А, згідно з класифікацією Вона Вільямса).
Сучасна класифікація алкалоїдів класифікується як на основі їх хімічної структури, так і за походженням. Таким чином, відомі алкалоїди поділяються на такі категорії: репрезентативна група піперин, коніїн, тригонелін, арекайдин, гувацин, пілокарпін, пептин, нікотін, спартеїн, пелетєрин
Похідні піролідину гігрін, кускогігрін, нікотин Похідні тропану атропін, кокаїн, екгонін, хінолін скополамін, хінідин, дигідрохінін, дигідрохінін, стрихнін, бруцин, вератрин, цевадін
Алкалоїди опію: морфін, кодеїн, тебаїн, папаверин, наркотин, сангвінарин, нар
цеїн, гідрастин, берберин Похідні фенетиламіну
Похідні триптаміну: диметилтриптамін (DMT), NMT, псилоцибін, серотонін, мелатонін
Ерголін: алкалоїди ріжків: ергін, ерготамін, лізергінова кислота тощо; похідні лізергінової кислоти (ЛСД)
Бета-карболін: гармін, йохімбін, резерпін, еметин
Похідні ксантину: кофеїн, теобромін, теофілін З аконіту: аконітин Стерини: соланін, самандарин
Похідний бетаїн (з азотом з muscarin, холін, aternary neurin) Згідно биосинтетической попереднику, алкалоїди можуть бути згруповані в: Орнітин лізин попередник представники - типу алкалоїди піролідину алкалоїдів, pyrrolysidines і tropanic пиперидина алкалоїдів, пірідінолТемпература алкалоїдів, пірідінол, quinolysis; також з цих попередників походять деякі протоалалкалоїди (ефедрин, катинон, капсасаїцин) і беталаїн (індикаксантин) індольні алкалоїди різних типів: езеринові, бета-карболінові, йохімбанові, стрихнін, лізергічні, але також протоалкалоїди псилоцин та псилоцибін-алкалоїдини алкалоїдини алкалоїди терпенових та стеринових пуринів
Антранілова кислота Гістидин Мелонова кислота або пуринові основи ацетилКоА
Фізичні властивості Властивості відрізняються залежно від присутності або відсутності кисню в їх структурі, а також від форми, в якій вони знаходяться. Алкалоїди кисню кристалічні, безбарвні, за винятком берберину (жовтого кольору) та сангвінаріну (червоного кольору). Вони мають сильний гіркий смак і оптично активні. Вони розчиняються в неполярних розчинниках (ефір, бензол, хлороформ), вони нерозчинні або частково розчиняються у воді.Четвертинні алкалоїди та псевдоалкалоїди розчинні у воді та спирті, нерозчинні в неполярних органічних розчинниках. Алкалоїди у вигляді солей - це тверді речовини, кристалізовані, без запаху, з дуже гірким смаком і чіткими температурами плавлення, розчинні у воді та спирті.
Хімічні властивості та їх назва алкалоїдів, які походять від арабської al-kaly (дерн), показують їх основну властивість, основну основу. Він коливається в дуже широких межах і відбивається електронною парою атома азоту, гетероциклічною системою, наявністю подвійних зв’язків та електрофільними групами, прилеглими до азоту. Якщо навколо атома є алкільні групи (групи, що відлякують електрон), основність зростає. Електронні атракторні групи (карбоксильні) зменшують доступність електронів від атома азоту, тим самим зменшуючи основність або навіть скасовуючи її. Через основи водні розчини алкалоїдів нестійкі, що необхідно враховувати при їх вилученні. Для їх вилучення, очищення та консервування використовуються мінеральні кислоти (азотна, соляна, сірчана), які з цих розчинів витісняються за допомогою основ (аміаку або лужних гідроксидів).
Вилучення, ідентифікація, дозування Необхідно враховувати їх природу та структуру; таким чином: Тренінг з водяною парою (леткі алкалоїди) застосовується для коніїну, нікотину, спартеїну Екстракція неполярними розчинниками (бензол, хлороформ, ефір) застосовується для третинних алкалоїдів. Ця операція складається з двох етапів: 1. витіснення алкалоїдів у вигляді основ; 2. сама екстракція та очищення (виконується холодно, шляхом багаторазового перемішування та екстракції в апараті Сокслета, при виборі розчинника необхідно враховувати його токсичність, горючість, легко відновити його для подальшого повторного використання Екстракцію полярними розчинниками (концентрованим спиртом або 40-70%) проводять холодною (мацерація, просочування) або гарячою (дефлегмація)
Ідентифікація Проводиться за допомогою реакцій осадження із загальними реагентами (містять метали або металоїди: ртуть, вісмут, вольфрам, йод).
Обидва алкалоїди дають білі, жовті або оранжево-коричневі осаджені реагенти з цими реагентами.
Назва реагенту BOUCHARDAT
коричнево-кам'янистий червоно-оранжевий або жовто-оранжевий, розчинний у спирті, ефірі та інших білих розчинниках, стає жовтим, кристалічним або мікрокристалічним, розчинний у білому спирті, алкалоїд виділяється з комплексу з жовто-червоними лужними гідроксидами в присутності розведеної сірчаної кислоти
Соль. водний тетрайодобісмутат калію
Соль. водний біпотаїчний тетрайодомеркурат з додаванням гідрохлориду
Соль. води силіковольфрамової кислоти
Соль. вдвічі подвійний йодид калію та кадмію
Фосфоантимонова кислота у присутності фосфорної кислоти або концентрованої сірчаної кислоти Хром діамінотетраціанова кислота амонійна сіль у розведеній соляній кислоті Cr (NH3) 2 (SCN) 4NH4H2O пікринова кислота 1%
жовтий, теплорозчинний жовтий або червоний, осад, який розкладає гарячі жовті кристали, характерний
Соль. насичений пікриновою кислотою в 5% спирті з гліцерином
Ці реакції специфічні для всіх азотистих речовин, а також для неазотистих речовин, що дають подвійні йоди (кумарини, фуранохромони, лігнани), оскільки є алкалоїди, які не осідають з цими реагентами (пуринові алкалоїди). Існують також характерні реакції (в основному кольорові), які використовуються для ідентифікації: Реакція Віталі-Моріна, що застосовується для тропічних алкалоїдів: у присутності димчастого HNO3 та спиртового КОН утворюються складні ефіри азоту або нітропродукції, фіолетовий (у присутності стійкого ацетонбетону).