Про три методи визначення коефіцієнтів дифузії іонів у розчинах сил
Додати до Менділі
резюме
Саме під час електрохімічної кінетичної роботи нас змусили шукати методи вимірювання коефіцієнтів дифузії досліджуваних іонів.
Ми не могли використовувати значення, знайдені в літературі, яка в деяких випадках представляла занадто велику дисперсію. Нарешті, інші коефіцієнти ще не були виміряні в інших місцях.
Кожен з коефіцієнтів визначався принаймні двома різними методами для контролю отриманих значень. Таким чином, нам запропонували використовувати три різні методи для визначення коефіцієнтів дифузії досліджуваних іонів у присутності підтримуючого електроліту: 1.
Вимірювання терміну розсіювання Варбурга σ в синусоїдальному режимі.
Вимірювання струмів під час тривалого потенціостатичного включення.
Дослідження проводили для того, щоб визначити коефіцієнти дифузії іона кремнію-12-вольфраму та його двох перших відновлених форм, а також іонів Fe 2+ та Fe 3+. Ми дамо для запису результат, отриманий для іона Cd 2+, який легко отримати першим методом. Вимірювання, у випадку іонів силіка-12-вольфраму, знаходиться на межі можливостей першого методу, але проводиться дуже добре з методом 2. Метод 3 дозволяє вимірювати лише найбільш окислений аніон. Коефіцієнти дифузії іонів Fe 2+ та Fe 3+ доступні лише методами 2 та 3.
У перших двох методах вимірювання проводиться за допомогою електрода, на якому відбувається електрохімічна реакція щодо досліджуваних іонів. Третій спосіб має перевагу у відсутності використання електродів. Вимірювання проводиться на розділовій поверхні двох розчинів, один з яких є лише підтримуючим електролітом, інший містить додатково досліджуваний іон.
Анотація
В ході електрохімічної кінетичної роботи нам було запропоновано вивчити деякі методи вимірювання коефіцієнтів дифузії іонів. Літературні значення мало корисні через занадто великий розкид в деяких випадках, і нарешті деякі коефіцієнти не були виміряні.
Кожен коефіцієнт вимірювали принаймні двома методами для перевірки отриманих значень. Ми використовували три методи коефіцієнти дифузії у присутності підтримуючого електроліту, 1.
вимірювання терміну дифузії Варбурга σ в синусоїдальному режимі,
вимірювання струму в ході потенціостатичного контролю тривалої дії,
Ми даємо результати для коефіцієнтів дифузії іона силіка-12-вольфрамату та його двох початкових відновлених форм, а також для Fe 2+ та Fe 3+, а для порівняння отриманий для Cd 2+ результат, легко виміряний першим метод. Перший метод знаходиться на межі можливостей для силіко-12-вольфрамату, але це легко досліджується методом 2. Метод 3 дозволяє вимірювати лише найбільш окислений аніон. Коефіцієнти дифузії Fe 2+ і Fe 3+ доступні лише методами 2 і 3.
У перших двох методах вимірювання проводиться електродом, на який реагують відповідні іони. Третій спосіб має перевагу в тому, що не використовується електрод, вимірювання проводиться на межі розділу двох розчинів, один з яких є лише підтримуючим електролітом, інший також містить досліджуваний іон.
Zusammenfassung
Im Zusammenhang mit Arbeiten über elektrochemische Kinetik wurden Methoden zur Betimmung der Diffusionskoeffizienten von Ionen gesucht.
Die diffusionskoeffizienten der untersuchten Ionen (Anwesenheit von Leitelektrolyt) wurde mit zwei der drei Folgenden Methoden ermittelt, 1.
Bestimmung des Terms σ der Warburgimpedanz bei sinusförmigem Signal,
Langzeitmessung des Stroms beim potentiostatischen Einschaltvorgang,
Mit dieser Methode wurden die Diffusionskoeffizienten der Ionen Fe +2 und Fe +3, sowie des Silizium-12-Wolframat-Ions und seiner ersten beiden reduzierten Formen bestimmt. Für das Wolframation erreichen die Messungen die Grenzen der ersten Methode, sie können jedoch sehr gut mit der zweiten durchgeführt werden. Die dritte Methode eignet sich nur für das Anion in der höchsten Oxydationsstufe. Die Diffusionskoeffizienten der beiden Eisenionen können nur mit Methode 2 і 3 bestimmt werden.
Die ersten beiden Methoden verwenden Elektroden, Welchen sich die elektrochemischen Reaktionen der Ionen abspielen; die dritte Methode hat den Vorteil, dass keine Elektrode benötigt wird, die Messung wird an der Phasengrenze zwischen reinem Leitelektrolyt und der Lösung durchgeführt.
Попередній стаття у випуску Далі стаття у випуску