Швайнфурт Грін - Біологія
відсутність MAK, як канцерогенна [1]
22 мг кг -1 (щур, перорально) [3]
Швайнфурт зелений також називається Паризький зелений, Зелений патент або Мітіт зелений призначений. Мова йде про Мідний (II) арсеніт ацетат, подвійна сіль, що містить мідь, миш'як та аніон оцтової кислоти. Хімічна формула подана як Cu (CH3COO) 2 · 3 Cu (AsO2) 2. [4]
Зелений швайнфурт використовувався як фарба в 19 столітті. Його цінували за інтенсивність забарвлення та світлостійкість, але про його токсичність було відомо рано. Він використовувався як один із перших пестицидів у другій половині 19 століття приблизно до середини 20 століття.
історія
У 1805 році австрійський технік Ігнац Едлер фон Мітіс (1771–1842) відкрив осад, який був названий на його честь Мітісгрюн. Вперше Schweinfurter Grün був вироблений приблизно в 1805 році в Кірхберзі-ам-Векселі, тому його також називали Kirchberger Grün. Перше промислове виробництво Мітісгрюна відбулося в Швайнфурті в Нижній Франконії промисловцем Вільгельмом Саттлером, продукт був названий на честь цього місця виробництва. У 1814 році виробництво було перенесено до Шонунгена в окрузі Швайнфурт. Пігмент вийшов на ринок під різними назвами, відомо близько 80.
Докази токсичної дії шпалер, надрукованих зеленим швайнфуртом, були вперше опубліковані лікарем Мерзебурга Карлом фон Базеду в 1844 році. Він показав, що певний грибок (Penicillium brevicaule) вивільняє органічні сполуки миш’яку із зв’язаного клеєм швайнфуртського зеленого, що призводить до отруєння через повітря, яким ми дихаємо. Довгий час існували припущення про причину смерті Наполеона Бонапарта, що могло бути виправдано отруєнням миш'яком від шпалерної фарби. [5] Однак у 2008 році це було поставлено під сумнів італійською дослідницькою групою, яка за допомогою аналізу волосся дійшла висновку, що настільки ж високий рівень токсичного металу був присутній в організмі на всіх етапах життя, і тому отруєнь (принаймні навмисних) не було. [6]
У 1882 році в Німеччині швайнфуртський зелений колір був заборонений як колір; з 1887 року заборонено переробку у водних сполучних та пастельних матеріалах. Однак згодом його використовували як інсектицид та протиобрастаючу фарбу для кораблів.
Виробництво
Зелений швайнфурт у вужчому розумінні отримують шляхом заливання киплячих розчинів кристалізованого вердигра (нейтральний оцтовокислий мідний оксид) та миш'якової кислоти (білий миш'як). Спочатку при цьому створюється брудно-зелений пластівчастий осад, який перетворюється на мікроскопічні, блискучі, зелені кристали, стоячи протягом двох-трьох днів, які потім віджимають і висушують. Для отримання барвника з більшою криючою здатністю змішаним рідинам дозволяється продовжувати кипіння протягом короткого часу. Потім барвник швидко відокремлюється у вигляді дрібного порошку. Він краще підходить для масляних і лакових фарб, але не має "вогню" більших кристалів. [7]
Зелений швайнфурт часто змішували з гіпсом, баритом, оксидом свинцю або сірчаної кислоти або хромовим жовтим. [8-й]
Назва "Schweinfurt Green" також використовувалася як загальна назва всіх зелених кольорів, що містять мідь та миш'як як необхідні компоненти. Вони потрапляли під різні імена, такі як зелений кайзер, паризький, віденський, Касселер, Нойвід, Мітіс, Берггрюн та Шелешес, зелені в торгівлі та відрізнялися своїм відтінком та більш живим або матовим кольором. [7]
доказ
Щоб швидко визначити, чи є зелений колір швайнфуртським зеленим, «Лексикон товарів Мерка» від 1884 р. Рекомендує розчинити його в аміаку і капнути отриманий блакитний розчин на папір. Якщо після випаровування аміаку залишається світло-блакитний залишок, то залишається лише мідний колір без миш'яку. Якщо є миш’як, залишок має брудно-жовто-зелений колір.
Якщо залити соляною кислотою трохи швайнфуртергрюна, він розчиняється з жовтим кольором. Якщо цей розчин зберігати у закритій пляшці разом із голим мідним листом, через деякий час лист покриється чорною кіркою миш’яку та миш’якової міді. [7]
Використовувати як засіб захисту рослин
У США в 1868 р. Дж. П. Вільсон мав рішення з частини Періс Грін Патентне мінеральне масло у двох частинах для використання проти колорадських жуків. Зелений швайнфурт також використовувався в інших складах інсектицидів, наприклад, змішаних з деревною золою. Це був перший хімічний інсектицид, який був використаний у великих масштабах. [9] У середині 1890-х років у США щорічно продавалося 2000 тонн. Приблизно в цей час вони намагалися використовувати швайнфуртський зелений колір проти циганської молі, для чого він був непридатний. Під час пошуку підходящого інсектициду арсенат свинцю виявився більш ефективним. Оскільки арсенат свинцю залишив на листі менше пошкоджень від опіків і залишився там довше, арсенат свинцю став найбільш широко використовуваним інсектицидом у США. [10]
У Німеччині в 1905 р. Розпочались експерименти із зеленою рослиною Швайнфурта та іншими сполуками миш'яку для використання у виноградарстві та плодоводстві. Лише після включення миш’яку до першого списку пестицидів Біологічним рейхсанстальтом у 1920 р. Швайнфуртський зелений почали використовувати як пестицид. У 1936 р. Препарати ацетату арсеніту міді знаходились у Німеччині Уранія зелена, Елафрозин, Франконія зелена, Саксонія зелена, Сілезія зелена і Сент-Урбан Грін схвалений для використання у виноградарстві. В основному його застосовували проти сінних та кислих червів, личинок виноградної молі. Для застосування діючої речовини 150–200 г ацетату арсеніту міді розчинили у 100 л відвару мідного вапна.
Незважаючи на те, що залишків миш'яку у вині було мало, вино видобутку, вироблене виноробами як домашній напій для власних потреб, містило від 2 до 8,9 мг миш'яку на літр. Якщо пити тривалий час, це може призвести до хронічного отруєння миш’яком. У період з 1925 по 1934 р. Це зачепило близько 100 виноградарів на Кайзерштулі, а між 1938 і 1942 рр. - близько 1000 виноградарів на Мозелі. У Німеччині використання виноградників, що містять миш'як, було заборонено законом від листопада 1942 року. [11]
У Швейцарії називали Швайнфуртергрюна Верт де Швайнфурт 1914 запропоновано для використання у виноградарстві. Однак там це не мало великого значення, оскільки була доступна альтернатива арсенату свинцю. [10]
Забруднені сайти
Жертвами швайнфуртської зелені в даний час є мешканці громади Шонунген, будинки якої знаходяться на колишній фабриці компанії Sattler. Оскільки причина забруднення вже не відчутна, відповідно до чинного законодавства, нинішні власники землі зобов’язані робити внески на витрати на оновлення до вартості своїх будинків. [12] [13]