Політехнічний журнал - Філіпс, Аналіз деяких солей ртуті

Назва: Філліпс, Аналіз деяких солей ртуті
Автор: Філліпс, Річард
Довідково: 1831, том 42, No LXXIV. (Стор. 281–285)
URL-адреса: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj042/ar042074

З Філософського журналу та Анналів філософії, вересень. 1831, с. 205.

Якщо протягом короткого часу нагріти дві частини ртуті та три частини сірчаної кислоти, утворюється деяка кількість оксиду ртуті сірчаної кислоти; однак при безперервному нагріванні ртуть майже повністю перетворюється на подвійносірчаний оксид ртуті, ще до того, як виділення сірчанокислого газу припиняється і весь метал розчиняється. Ця кисла оксидна сіль розкладається у воді; утворюється жовтий осад, який раніше називали мінеральною терпетою. Я вважаю, що ця сіль була вперше ретельно досліджена Фуркруа (Annales de Chimie, том X, с. 109) і, згідно з його аналізом, складається з:

солей

сірчана кислота 10
Меркурій 76
кисень 11
води 3
––––
100.

Hrn. Брамкамп і Секвейра (Annales de Chimie, т. XIII. С. 123) в результаті їх аналізу стверджують:

сірчана кислота 15-й
Червоний оксид ртуті 84,7
Втрати (волога) 00.3
–––––
100,0.

Лікар. Томсон (System Vol. II. P. 660) говорить, що якщо існує комбінація 1 атома кислоти + 1 атома оксиду, вона складається з:

сірчана кислота 15,62
Оксид ртуті 84,33
––––––
100,00.

У своїй спробі (т. II, с. 403) доктор Томсон також сказав, що це справжній склад цієї солі. Я хотів визначити склад цієї солі, а також тієї, що залишилася в розчиненні після її осадження, і тому я вніс 200 зерен подвійного сірчистого оксиду ртуті приблизно в кварту холодної води; жовтий осад важив 141,1 зерна; розчин нагрівали, отримуючи 8,4 зерен; при цьому сірководневий газ осадив 14,5 зерен подвійного сірчаного срібла.

Для того, щоб усереднити склад жовтого осаду, я нагрів 100 зерен у розчині соди; ліквідовані | 282 | Оксид ртуті важив 86,9 зерен; Потім розчин перенасичували соляною кислотою і додавали соляний барит, завдяки чому отримували 37,3 зерен сірчаного бариту, що відповідає 12,6 сірчаної кислоти. Отже, сто зерен дали:

сірчана кислота 12.6
Оксид ртуті 86,9
втрата 0,5
–––––
100,0.

Я також визначив кількість оксиду ртуті, розкладаючи сіль сірководнем; 100 зерен дали 94,8 подвійного кварцового срібла = 88,2 оксиду. Відповідно до середнього значення цих експериментів, сіль складається з:

сірчана кислота 12.6
Оксид ртуті 87,5
–––––
100.1.

Тому я вважаю ртуть жовтої сірчаної кислоти основною оксидною сіллю, що складається з:

Три атоми сірчаної кислоти (40 × 3) = 120 або 12.2
Чотири атоми оксиду ртуті (216 × 4) = 864 87,8
–––––
100,0.

або можна також припустити, що він складається з:

Два атоми сульфату ртуті (80 + 432) = 512
Один атом напівсірчаного оксиду ртуті (40 + 432) = 472
–––
984

Однак цей атомістичний склад настільки незвичний, що я припустив його існування лише після повторних аналізів; буде помічено, що якщо ми додаємо кисень до ртуті в аналізі Фуркруа, вона дає 87 оксиду ртуті, з чим мої експерименти дуже погоджуються.

Спочатку я підозрював, що сірчана кислота та оксид ртуті, які залишаються у розчині, утворюють особливу кислотну сіль; Ми бачили, що при розкладанні водою чотирьох атомів дуплекссірчаної кислоти сполука з трьох атомів кислоти з чотирма атомами оксиду випадає в осад, тоді як п’ять атомів сірчаної кислоти залишаються в розчині: однак ця кислота запобігає розкладанню всієї кількості кислої солі ртуті на вона розчиняє її частину; кількість, яка залишається при розчиненні, залежить до певної межі від кількості використаної води; Наприклад, коли я застосував кварту води, як у вищевказаному експерименті, майже 200 жовтих основних солей було отримано з 200 солей сірчаної кислоти | 283 | впав, але коли я використав лише наполовину менше води, я отримав 155 такої ж ваги; у попередньому експерименті десята частина залишалася нерозкладеною, а в пізньому експерименті - набагато менше.

Оскільки я мав певні підстави підозрювати, що сполуки вугільної кислоти з ртуттю ще не були досліджені належним чином, я зібрав усе, що міг знайти з цього питання, у численних хімічних роботах.

Лікар. Томсон (System Vol. II. P. 658) говорить: «Вугільна кислота не атакує ртуть, але може поєднуватися з її оксидом, кидаючи вуглекислий луг у ртуть азотної кислоти; Потім падає білий порошок, який, на думку Бергмана, складається з:

Меркурій 90,9
Кисень і кислота 9.1
–––––
100,0

"Якщо припустити, що сіль вуглекислоти являє собою комбінацію 1 атома вугільної кислоти + 1 атом оксиду ртуті, вона складається з:

вугільна кислота 9.24
Оксид ртуті 90,76
––––––
100,00.

Очевидно, однак, що сіль, отримана від Бергмана, не могла бути таким складеним карбонатом ртуті, і це, мабуть, зовсім не була карбонатом солі; для 90,9 ртуті для перетворення в оксид потрібно близько 7,3 кисню, отже, для аналізу вуглекислоти залишається лише 1,8: якби це був оксид вуглецю, він повинен складатися з приблизно 90,5 оксиду та 9,5 Є газованими; однак, з причин, які я скажу відразу, цілком ймовірно, що він не містив жодної вугільної кислоти.

У своїй спробі і т. Т. II. С. 397) Др. Оксид ртуті Томсон ні; але він розповідає нам, що отримав білий карбонат оксиду ртуті, додавши содовий карбонат до розчину азотнокислої ртуті; осад втратив 14,44 відсотка, розчинившись у азотній кислоті та Dr. Тому Томсон розглядає його як півторакарбонат ртуті, що складається з:

Півтора атома вугільної кислоти 33 або 13.7
Один атом оксиду ртуті 208 86.3
––––––––––––––
241 100,0.

Хоча я шукав багато хімічних робіт, щоб дещо дізнатись про існування та склад вуглекислого оксиду ртуті, окрім вищезазначеної інформації від Dr. Томсон знайшов мало; Берцеліус лідирує в таблицях | 284 | про його теорію хімічних пропорцій carbonas hydragyrosus, що складається з 9,47 вугільної кислоти + 90,53 оксиду ртуті, але це, безумовно, лише теоретичний склад.

Бертолле (Mémoires d'Arcueil, т. III. С. 89) говорить, де він говорить про осадження оксиду ртуті азотною кислотою содовим карбонатом: «Той самий експеримент проводився з розчином азотної кислоти оксиду ртуті. Осад був світло-жовтим; після того, як він був добре підсолоджений, він був дуже гарячим від азотної кислоти. Якщо ви продовжуєте підсолоджувати його протягом тривалого часу, він набуває чорнуватого кольору і навіть чорніє на своїй поверхні під водою; "пізніше він додає:" Оксид ртуті поєднується з вугільною кислотою, але сіль вже розкладається простою водою який видаляє з нього вугільну кислоту, хоча і важко. Тому Бертолле прийняв жовтий осад як сіль вуглекислої кислоти, а чорний - за оксид ртуті, що утворився в результаті його розкладання.

Щоб отримати карбонат ртуті, я змішав розчин калійного карбонату з азотною кислотою ртуті; осад спочатку мав жовтуватий колір і залишався таким до тих пір, поки луг вугільної кислоти не додався в надлишку; але потім відразу стало темно і так само чорно, як осад, що утворюється Аезкалі; Тому я не сумніваюся, що жовтянистий осад, який вперше отримують, є основною азотнокислою сіллю, і він також розчиняється в азотній кислоті без запливу; Якщо розчинення азотної кислоти оксид ртуті негайно змішати з надлишком карбонатної лугу, осад спочатку чорний.

Двісті зерен осаду, отриманих із надлишком карбонату калію, і залишених на повітрі висохнути, розчиняли у розведеній азотній кислоті у зваженій склянці; втрата ваги становила лише 0,5 зерна і, мабуть, була просто помилкою маніпуляції; Я повторив цю спробу із подібним успіхом.

Тому я вважаю, що жоден білий або жовтий карбонат ртуті не може бути представлений, і що коли осаджується карбонат, він має чорний колір, але втрачає свою вуглекислоту, висушуючись на повітрі.

Бертолле говорить, що не можна утворювати карбонат ртуті, і дуже правильно зауважує, що такого не отримують, коли соляну кислоту ртуті обробляють карбонатом калію; з іншого боку, це виходить, якщо розчин азотної кислоти оксиду ртуті змішати з карбонатним лугом: я змішав | 285 | Розчинили ці солі і отримали охристо-жовтий осад; після висихання на повітрі він втратив 4,4 відсотка, розчинивши його в розбавленій азотній кислоті та розчинивши бікарбонатом натрію, отримавши 96,1 відсотка оксиду ртуті; отже, ця сіль є напівкарбонатом, що складається з: